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Explicación numérica de las frecuencias de transmisión, básicas y de offset
Imagine un espectrómetro de 600 MHz que se utiliza para observar hidrógeno. El espectrómetro se ha configurado para tener una BF1 (frecuencia básica 1) de 600.13 MHz (un espectrómetro de 500 MHz normalmente tiene una BF1 de 500.13 MHz, uno de 400 MHz una BF1 de 400.13 MHz, etc).
Si a O1 se le da el valor de cero, entonces: SFO1 = 600.13 + 0 = 600.13 MHz.
Por tanto el centro del espectro se situaría en 600.13 MHz. Si el SWH (anchura espectral en hercios) es de 20 kHz, el espectro podría tener un aspecto como en la figura de abajo.
Espectro con BF1 = 600.13 MHz, O1 = 0 Hz
1.
Señales no incluidas
2.
Frecuencia
 
El espectro hipotético muestra que todas las señales de RMN aparecerán en el lado de las altas frecuencias de la anchura espectral. Además es posible que algunas señales aparezcan por encima de 600.14 MHz, y como estas señales quedan fuera de la ventana espectral, serán excluidas y no se observarán. Para comprobar la presencia de este tipo de señales hay dos opciones posibles:
Se podría aumentar la anchura espectral para incluir las señales que faltan. Esto sin embargo tendría la desventaja de aumentar la resolución de la FID (cuanto menor sea el valor de FIDRES, mejor será la resolución).
Una mejor solución sería no modificar la anchura espectral, pero atribuir un valor a O1 para desplazar el centro de la ventana.
En nuestro ejemplo las señales detectadas aparecen en la región de 600.138 MHz, y por tanto nos gustaría centrar el espectro en esa frecuencia.
=> SFO1 = 600.138 = BF1 + O1
=> 600.138 = 600.13 + O1
=> O1 = 0.008 MHz = 8 kHz
Por lo tanto si a O1, la frecuencia de offset, se le da el valor de 8 kHz, la ventana se moverá y tendrá la apariencia que se muestra en la figura siguiente.
Espectro con BF1 =600.13 MHz, 01= 8 kHz
1.
Frecuencia
 
 
 
También queda claro en la figura de arriba que las señales de RMN emitidas por los protones de nuestra muestra hipotética sólo ocupan parte de la anchura espectral. Por consiguiente, la anchura espectral se podría reducir sin pérdida de datos relevantes. Una ventaja de disminuir la anchura espectral es una mejora en la resolución. La desventaja es que el tiempo de adquisición de los datos aumentará proporcionalmente.
Tal como se menciona en la Introducción a la Teoría y Terminología, los desplazamientos químicos de protones raramente superan las 14 ppm. Esto corresponde a 8.4 kHz en una espectrómetro de 600 MHz. En la figura siguiente se muestra el espectro hipotético modificando el valor de SWH de 20 kHz a 8.4 kHz.
Espectro con BF1 = 600.13 MHz, 01 = 8 kHz, SWH = 8.4 kHz
1.
Frecuencia
 
 
 
Observe que el valor de SWH para un experimento dado solamente viene determinado por la muestra a analizar y la resolución espectral requerida. Para un espectro de hidrógeno, un valor de 14 ppm asegurará que la mayoría de señales se detecten. Sin embargo, para estudios detallados de una señal determinada, se usarán valores de SWH mucho más pequeños.
La figura de abajo ilustra los principios generales de como SFO1, BF1 y O1 están relacionados (aquí se muestra una muestra nueva).
Relación entre SFO1, BF1 y O1
1.
Si a O1 se le da un valor positivo, la ventana se mueve a frecuencias más altas.
2.
El parámetro SW determina la anchura de la ventana.
3.
Frecuencia.
4.
Si a O1 se le da un valor negativo, la ventana se mueve a frecuencias más bajas.
5.
SFO1 es el centro del espectro.